Copernicium

Données physico-chimiques

Données atomiques

Numéro atomique Masse atomique Configuration électronique Structure cristalline
112 285 g.mol-1 [Rn] 7s2 5f14 6d10 Cubique centrée

Données physiques

Masse volumique
23,7 g.cm-3

Roentgenium

Données physico-chimiques

Données atomiques

Numéro atomique Masse atomique Configuration électronique Structure cristalline
111 282 g.mol-1 [Rn] 7s2 5f14 6d9 Cubique centrée

Données physiques

Masse volumique
28,7 g.cm-3

Trichloro-1,1,1 éthane

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Géométrie Nom UICPA Masse molaire
C2H3Cl3 1,1,1-trichloroéthane 133,40 g.mol-1

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Température d’auto-inflammation Limites d’explosivité dans l’air Solubilité dans l’eau
liquide, 20°C, 101,3 kPa : 1,32 g.cm-3 -33°C 74°C 537°C Entre 8 et 10,5 % en volume à 20°C :  0,480 g/L

Données de prévention des risques

Valeur limite d’exposition Valeur moyenne d’exposition
ppm mg/m3 ppm mg/m3
200 1 100 100 555

Données industrielles

Le trichloro-1,1,1 éthane  est également appelé méthylchloroforme.

Voir également le produit solvants chlorés.

Fabrication industrielle

Voir le produit solvants chlorés.

Il peut être stabilisé avec des teneurs inférieures à 5 % par divers produits : 1,4 dioxanne, oxyde de 1,2-butylène, nitroalcanes, 2-méthyl-2-propanol…

Situation française

Producteurs

  • Arkema produit du trichloro-1,1,1 éthane à Saint-Auban (04), avec 50 000 t/an.

Utilisations

Consommations : répartition de la consommation, en 2017 :

États-Unis 65 % Europe de l’Ouest 35 %

Source : IHS Markit

Secteurs d’utilisation : jusqu’en 1996, principalement dans le dégraissage des métaux. Il a eu tendance, avant son interdiction, à remplacer le trichloréthylène. Actuellement, il est principalement employé comme intermédiaire dans la production de polymères fluorés comme le polyfluorure de vinylidène.

Avant 1996, il fût utilisé dans le blanc correcteur.

Évolution des utilisations dans le dégraissage des métaux :

L’interdiction du trichloro-1,1,1 éthane s’est traduite par le développement d’autres moyens de dégraissage à l’aide de lessives en milieu aqueux ou d’hydrocarbures (par exemple du type White-spirit). Le trichloro-1,1,1 éthane avait, en partie, remplacé le trichloréthylène, toxique (en 2002, il était passé de la catégorie 3 des substances cancérogènes à la catégorie 2 « peut causer le cancer » avec une phrase de risque R45 et en 2012, à la catégorie 1B « substance que l’on sait être cancérogène pour l’homme »).
L’interdiction du trichloro-1,1,1 éthane se traduit, dans le cas de dégraissages méticuleux de pièces pour lesquelles les produits lessiviels ne conviennent pas, par le retour à l’emploi du trichloréthylène. Au Japon, le trichloro-1,1,1 éthane est remplacé par le chlorure de méthylène.

Toxicité et protection de l’environnement

Le trichloro-1,1,1 éthane, qui a un temps de demi-vie dans l’atmosphère de 3,7 ans est concerné par le Protocole de Montréal destiné à préserver la couche d’ozone. Son utilisation comme solvant est interdite depuis le 1er janvier 1996. Dans l’Union européenne, sa production et son importation sont interdites mais toutefois, par dérogation après autorisation, son utilisation comme intermédiaire dans la fabrication de divers produits chimiques tels que les HFA 141 et 142b est possible.

L’exposition chronique aux vapeurs de trichlo-1,1,1-éthane est à l’origine d’irritations cutanée, oculaire et respiratoire.

Les phrases de danger associées au trichloro-1,1,1 éthane sont les suivantes :

H332 – Nocif par inhalation,
H420 – Nuit à la santé publique et à l’environnement en détruisant l’ozone dans la haute atmosphère.

Bibliographie

 

 

Perchloréthylène

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Géométrie Nom UICPA Masse molaire
C2Cl4 Tétrachloroéthène 165,83 g.mol-1

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Solubilité dans l’eau
liquide, 20°C, 101,3 kPa : 1,60 g.cm-3 -22°C 121,2°C à 20°C :  0,15 g/L

Données de prévention des risques

Valeur limite d’exposition Valeur moyenne d’exposition
ppm mg/m3 ppm mg/m3
40 275 20 138

Données industrielles

Voir également le produit solvants chlorés.

Fabrication industrielle

Voir le produit solvants chlorés.

Productions

Dans l’Union européenne, en 2018, la production de trichloréthylène et de perchloréthylène de 135 328 t.

Commerce international : en 2019.

Principaux pays exportateurs sur un total mondial de 155 768 t.

en tonnes
Allemagne 60 669 République tchèque 9 474
France 23 386 Inde 7 117
États-Unis 22 194 Japon 6 004
Belgique 12 665 Pays Bas 5 790

Source : ITC

Les exportations allemandes sont destinées à 60 % à la Chine, 12 % à l’Italie, 5 % à la Russie.

Principaux pays importateurs sur un total mondial de 152 411 t.

en tonnes
Chine 51 535 Turquie 6 736
Belgique 10 719 Russie 6 695
Inde 8 326 Pays Bas 5 321
Italie 7 934 Royaume Uni 4 500

Source : ITC

Les importations chinoises proviennent à 79 % d’Allemagne, 18 % des États-Unis, 2 % du Japon.

Principaux producteurs : voir le produit solvants chlorés.

Situation française

Producteur :

  • Inovyn à Tavaux (39), avec 70 000 t/an de chlorure de méthylène, chloroforme et perchloréthylène.

Commerce extérieur : en 2019.

  • Exportations : 23 386 t vers la Belgique à 49 %, le Royaume Uni à 15 %, l’Italie à 15 %, la Russie à 8 %.
  • Importations : 1 348 t d’Allemagne à 58 %, d’Italie à 20 %, du Royaume Uni à 13 %.

Utilisations

Consommations : répartition de la consommation, en 2017 :

Chine 40 % Europe de l’Ouest 9 %
États-Unis 37 %

Source : IHS Markit

Secteurs d’utilisation : principalement dans le nettoyage à sec des vêtements.

Autres utilisations :

  • Dégraissage, à température élevée, des métaux. Il est préféré au trichloréthylène, dans cette application, en Allemagne.
  • Intermédiaire dans la fabrication de HFC (134a et 125) et de HCFC (123 et 124).

Historique du nettoyage à sec et évolution des utilisations : d’après Le pressing, nettoyage à sec ou aquanettoyage, document INRS.

Le nettoyage à sec trouva son origine en France au début du XIXème siècle, quand M. Jolly renversa le contenu d’une lampe à pétrole sur une nappe tachée : les taches disparurent une fois la nappe séchée. Fort de cette expérience, il fit ouvrir le premier établissement de nettoyage à sec en 1855 à Paris. Jusqu’en 1897, les produits employés furent hautement inflammables et toxiques (essence, pétrole, benzène). Au début du XXème siècle apparut le tétrachlorure de carbone, moins inflammable mais toxique, qui fut remplacé par le trichloréthylène dans les années 1920 en Europe. Après la Seconde Guerre mondiale, le perchloroéthylène commence à se substituer au trichloréthylène en raison de sa moindre toxicité ; le trichloréthylène ayant totalement disparu de la profession dans les années soixante. À partir de 2010, le perchloroéthylène commence à être remplacé par des solutions de nettoyage aqueux (aqua-nettoyage), ou d’autres solvants organiques alternatifs.

Dans le nettoyage à sec qui consommait principalement du perchloréthylène. En France, en 2013, fonctionnaient 5 200 machines de nettoyage à sec (2 300 en 2017) dont 93 % utilisaient du perchloréthylène et étaient situées dans des locaux contigus à des locaux occupés par des tiers.
En 1975, 90 % des solvants utilisés (32 000 t) partaient dans l’atmosphère. Les nouvelles machines mises sur le marché fonctionnent en circuit fermé et possédant un système interne de régénération du solvant, leur consommation est fortement réduite. La consommation est ainsi passée, par machine, de 3 t/an à 300 kg/an (1 L de perchloréthylène peut nettoyer 80 kg de vêtements).
En France, l’arrêté du 5 décembre 2012, paru au Journal Officiel du 9 décembre 2012, précise qu’à compter du 1er mars 2013, aucune nouvelle installation de machine de nettoyage à sec fonctionnant au perchloréthylène ne pourra être utilisée dans un local contigu à des locaux occupés par des tiers. Les machines déjà installées dans ce type de local seront progressivement interdites : celles mises en service avant 1999 seront interdites le 1er septembre 2014 et finalement toutes seront interdites à compter du 1er janvier 2022.
Les produits de substitution proposés sont : le nettoyage aqueux, l’éther tert-butylique du dipropylèneglycol, le dibutoxyméthane, les hydrocarbures en C9-C13, le décaméthylcyclopentasiloxane.

Recyclage et élimination

Voir le produit solvants chlorés.

Toxicité et protection de l’environnement

Le perchloréthylène est absorbé à l’état gazeux par inhalation et à l’état liquide par la peau. Il a des répercussions sur le système nerveux et les reins. Un intoxication aiguë se manifeste essentiellement par la dépression du système nerveux central de type anesthésique.
Il est classé cancérogène possible (catégorie 3) par l’Union européenne et cancérogène probable (catégorie 2A) par l’International Agency for Research on Cancer (IARC).

Les phrases de danger associées au perchloréthylène sont les suivantes :

H351 – Susceptible de provoquer le cancer,
H411 – Toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets néfastes à long terme.

Bibliographie

Trichloréthylène

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Géométrie Nom UICPA Masse molaire
C2HCl3 1,1,2-trichloroéthène 131,39 g.mol-1

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Température critique Pression critique Température d’auto-inflammation Limites d’explosivité dans l’air Solubilité dans l’eau
liquide, 20°C, 101,3 kPa : 1,280 g.cm-3 -73°C 87°C 298,85°C  5 050 kPa 410°C Entre 8 et 10,5 % en volume à 20°C :  1 g/L

Données de prévention des risques

Valeur limite d’exposition Valeur moyenne d’exposition
ppm mg/m3 ppm mg/m3
200 1 080 75 405

Données industrielles

Voir également le produit solvants chlorés.

Fabrication industrielle

Voir le produit solvants chlorés.

Le trichloréthylène, qui peut libérer du chlorure d’hydrogène, peut être stabilisé avec moins de 2 % d’un mélange d’amines, époxydes, dérivés du pyrrole…

Productions

En 2011, la capacité mondiale de production de trichloréthylène est de 547 000 t/an et la production de 429 500 t.

Dans l’Union européenne, en 2019, la production de trichloréthylène et de perchloréthylène de 96 476 t.

Commerce international : en 2019.

Principaux pays exportateurs sur un total mondial de 69 184 t.

en tonnes
Chine 31 607 Japon 9 891
États-Unis 19 400 Pays Bas 6 326

Source : ITC

Les exportations chinoises sont destinées à 19 % à l’Inde, 12 % au Japon, 10 % à la Turquie.

Principaux pays importateurs sur un total mondial de 73 431 t.

en tonnes
Pays Bas 11 460 Chine 5 908
Allemagne 9 275 Russie 4 102
Inde 6 456 Japon 3 875
Corée du Sud 6 095 Turquie 2 899

Source : ITC

Les importations des Pays Bas proviennent à 99 % des États-Unis.

Principaux producteurs : voir le produit solvants chlorés.

Situation française

Commerce extérieur : en 2019.

  • Exportations : 3,121 t vers la Suisse à 25 %, le Royaume Uni à 16 %, l’Italie à 10 %.
  • Importations : 5,216 t d’Allemagne à 89 %.

Utilisations

Consommations : en 2011, la consommation mondiale est de 429 500 t. Répartition de la consommation, en 2017 :

Chine 58 % Japon 6 %
États-Unis 19 % Europe de l’Ouest 5 %

Source : IHS Markit

En 2011, la consommation des États-Unis est de 116 000 t.

Secteurs d’utilisations : principalement comme intermédiaire chimique pour 80 % des utilisations, en 2010, dans l’Union européenne et à 20 % comme solvant, principalement dans le dégraissage des métaux, en phase vapeur.

  • Agent précurseur de HFC (134a), fluide réfrigérant.
  • Intermédiaire de fabrication de produits phytosanitaires.
  • Solvant dans les industries des colles, des encres, des peintures.
  • Fluide de transfert de chaleur.

Évolution des utilisations :

La consommation de trichloréthylène comme solvant était, dans l’Union européenne de 184 000 t en 1984. Cette utilisation représentait 75 % de la consommation. En 2006, elle a chuté à 25 000 t et, en 2010, à 10 000 t.

Dégraissage des métaux :

L’interdiction du trichloro-1,1,1 éthane s’est traduite par le développement d’autres moyens de dégraissage à l’aide de lessives en milieu aqueux ou d’hydrocarbures (par exemple du type White-spirit). Le trichloro-1,1,1 éthane avait, en partie, remplacé le trichloréthylène, toxique (en 2002, il était passé de la catégorie 3 des substances cancérogènes à la catégorie 2 « peut causer le cancer » avec une phrase de risque R45 et en 2012, à la catégorie 1B « substance que l’on sait être cancérogène pour l’homme »).
L’interdiction du trichloro-1,1,1 éthane se traduit, dans le cas de dégraissages méticuleux de pièces pour lesquelles les produits lessiviels ne conviennent pas, par le retour à l’emploi du trichloréthylène. Au Japon, le trichloro-1,1,1 éthane est remplacé par le chlorure de méthylène.
L’utilisation de machines de dégraissage fermées permet de diminuer, dans ce secteur, la consommation de trichloréthylène et les rejets dans l’atmosphère. Les consommations sont ainsi passées de 1 à 2 kg/h à moins de 100 g/h.
Le trichloréthylène est, dans l’Union européenne, interdit à la vente aux particuliers et est réservé, sous autorisation, à un emploi industriel.

Recyclage et élimination

Voir le produit solvants chlorés.

Toxicité

Le trichloréthylène n’est pas concerné par le Protocole de Montréal.

L’inhalation de fortes concentrations de trichloroéthylène, en particulier par des toxicomanes, provoque une dépression du système nerveux central pouvant aller jusqu’au coma. Lors d’ingestion apparaissent des troubles digestifs, neurologiques, cardiaques et respiratoires souvent graves. L’exposition répétée par inhalation peut provoquer des atteintes neuropsychiques parfois sérieuses. Une dermatose chronique est observée en cas de contacts répétés avec la peau.

Le trichloréthylène, considéré cancérogène de catégorie 1B par l’International Agency for Research on Cancer (IARC) depuis le 2012, est classé toxique.
Dans l’Union européenne, il ne peut être utilisé qu’après autorisation car il est inscrit à l’annexe XIV de REACH.
Il est interdit à la vente aux particuliers, dans l’Union européenne, lorsque sa présence dans un produit est supérieure à 0,1 %.
En France, les valeurs limite et moyenne d’exposition, respectivement de 200 et 75 ppm, sont particulièrement élevées. Le Scientific Committee on Occupational Exposure Limits (Scoel) recommande, depuis avril 2009, une valeur limite de 30 ppm (164 mg/m3) et une valeur moyenne d’exposition de 10 ppm (55 mg/m3).

Les phrases de danger associées au trichoréthylène sont les suivantes :

H350 – Peut provoquer le cancer,
H341 – Susceptible d’induire des anomalies génétiques,
H319 – Provoque une sévère irritation des yeux,
H315 – Provoque une irritation cutanée,
H336 – Peut provoquer somnolence ou vertiges,
H412 – Nocif pour les organismes aquatiques, entraîne des effets néfastes à long terme.

Bibliographie

 

 

 

Tétrachlorure de carbone

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Géométrie : tétraédrique Nom UICPA Masse molaire
CCl4 Tétrachlorométhane 153,82 g.mol-1

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Température critique Pression critique Température d’auto-inflammation Solubilité dans l’eau
liquide, 0°C, 101,3 kPa : 1,594 g.cm-3 -23°C 76,7°C 283,25°C  4 560 kPa 982°C à 20°C :  800 mg/L

Données de prévention des risques

Valeur limite d’exposition Valeur moyenne d’exposition
ppm mg/m3 ppm mg/m3
10 60 2 12

Données industrielles

Voir également le produit solvants chlorés.

Fabrication industrielle

Voir le produit solvants chlorés.

Productions

La production mondiale de tétrachlorure de carbone est, en 2014, de 202 700 t, à 39 % en Chine, 28 % aux États-Unis, 16 % dans l’Union européenne, 9 % en Inde, 5 % au Japon, 2 % en Corée du Sud. 163 700 t sont produites par chloration du méthane ou du chlorure de méthyle dans 35 usines dans le monde, 39 000 t sont coproduites lors de l’obtention du perchloréthylène dans 5 usines, 2 aux États-Unis et 3 dans l’Union européenne.

Dans l’Union européenne, en 2018, la production de tétrachlorure de carbone est de 23 755 t.

Commerce international : en 2019. Il obligatoirement faible car interdit par le Protocole de Montréal sauf, par dérogation, aux fins d’utilisations essentielles.

Principaux pays exportateurs sur un total de 6 549 t.

en tonnes
Allemagne 4 728 États-Unis 644
Chine 1 151 Pologne 21

Source ITC

Les exportations allemandes sont destinées à 62 % à la France, 14 % aux États-Unis, 13 % au Royaume Uni.

Principaux pays importateurs sur un total de 13 869 t.

en tonnes
États-Unis 9 217 Inde 926
France 2 923 Japon 553

Source : ITC

Les importations des États-Unis proviennent à 91 % de France, 9 % d’Allemagne.

Principaux producteurs : voir le produit solvants chlorés.

Situation française

Production, en 2018 : confidentielle.

Producteurs :

  • KemOne produit l’ensemble des chlorométhanes à Lavéra (13), avec une capacité de production de 130 000 t/an.

Commerce extérieur :

  • Exportations : pas de flux significatif.
  • Importations : 2 923 t des Pays Bas à 99 %.

Utilisations

Consommations : répartition de la consommation, en 2018.

États-Unis 47 % Sous continent indien 13 %
Asie du Nord-Est 29 % Europe de l’Ouest 12 %

Source : IHS Markit

En 2015, la consommation des États-Unis est de 65 000 t.

Secteurs d’utilisation : répartition des utilisations, en 2014.

Obtention du perchloréthylène 32 % Obtention du chlorure de méthyle 13 %
Obtention de HFC 28 % Obtention du tétrachlorobutyronitrile 11 %

Sources : Nolan Sherry & Associate et EMPA, SPARC Workshop, octobre 2015

Un partie de la production, 14 %, ne trouvant pas d’emploi, est incinérée.

  • Intermédiaire de synthèse du 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane (HFC-245fa) agent d’expansion de mousses, du 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC-365mfc) agent d’expansion de mousses et solvant, ainsi que du 2,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234yf) utilisé comme réfrigérant.
  • Le tétrachlorobutyronitrile est employé pour fabriquer des pyréthrinoïdes utilisés comme insecticides.

Recyclage et élimination

Voir le produit solvants chlorés.

Toxicité et protection de l’environnement

Protection de l’environnement : le tétrachlorure de carbone qui a un temps de vie dans l’atmosphère compris entre 36 et 58 ans et un potentiel d’appauvrissement de la couche d’ozone de 1,1, est concerné par le Protocole de Montréal destiné à préserver la couche d’ozone. Dans les pays développés il est interdit à la production et aux importations depuis le 1er janvier 1996 et pour les pays en développement, depuis le 1er janvier 2010. Toutefois des dérogations sont possibles aux fins d’utilisations essentielles.

En 2012, le tétrachlorure de carbone représente 12 % du chlore et du brome inorganiques participant à l’appauvrissement de la couche d’ozone.

Toxicité : absorbé par voies respiratoire, digestive ou par une peau lésée, il forme des métabolites toxiques au niveau hépatique.

En cas d’ingestion, les premiers signes de l’intoxication sont digestifs (nausées, vomissements, douleurs abdominales). Ils s’accompagnent ensuite d’une atteinte neurologique centrale (céphalées, sensations de vertige, somnolence, puis coma) ; les atteintes hépatique et rénale, qui font la gravité de l’intoxication, apparaissent 24 à 48 heures après la prise. La survenue d’un œdème aigu du poumon est fréquente.

Les phrases de danger suivantes sont associées au tétrachlorure de carbone :

H351 – Susceptible de provoquer le cancer,
H331 – Toxique par inhalation,
H311 – Toxique par contact cutané,
H301 – Toxique en cas d’ingestion,
H372 – Risque avéré d’effets graves pour les organes à la suite d’expositions répétées ou d’une exposition prolongée,
H412 – Nocif pour les organismes aquatiques, entraîne des effets néfastes à long terme,
H420 – Nuit à la santé publique et à l’environnement en détruisant l’ozone dans la haute atmosphère.

Bibliographie

 

Chloroforme

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Géométrie : tétraédrique Nom UICPA Masse molaire Moment dipolaire
CHCl3 Trichlorométhane 119,38 g.mol-1 1,15 D

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Température critique Pression critique Solubilité dans l’eau
liquide, 25°C, 101,3 kPa : 1,49 g.cm-3 -63,5°C 61,2°C 263,25°C  5 370 kPa à 20°C :  8,09 g/L

Données de prévention des risques

Valeur limite moyenne d’exposition
ppm mg/m3
2 10

Données industrielles

Voir également le produit solvants chlorés.

Du chloroforme est produit naturellement par des algues marines et des champignons. Ces émissions dans l’atmosphère sont estimées à 540 000 t/an.

Fabrication industrielle

Voir le produit solvants chlorés.

Le chloroforme pouvant s’oxyder lentement à l’air, en présence de lumière, pour donner du phosgène selon la réaction suivante :

2 CHCl3 + O2 = 2 COCl2 + 2 HCl

il peut être stabilisé par ajout de 0,75 % d’éthanol ou 0,006 % d’amylène.

Productions

Dans l’Union européenne, en 2019, la production de chloroforme est de 120 000 t dont 42 459 t en France, 21 667 t en Italie, la production allemande étant confidentielle.

Commerce international : en 2019.

Principaux pays exportateurs sur un total de 126 530 t.

en tonnes
Allemagne 43 933 Corée du Sud 11 712
États-Unis 42 204 Russie 8 453
Chine 14 232 Taipei chinois 3 935

Source : ITC

Les exportations allemandes sont destinées à 52 % aux Pays Bas, 18 % à l’Italie, 15 % à la France, 11 % à l’Inde.

Principaux pays importateurs :

en tonnes
Inde 54 252 Pakistan 7 469
Italie 16 879 Chine 3 825
Japon 14 641 France 3 732
Pays Bas 10 078 Iles Vierges 3 725

Source ITC

Les importations indiennes proviennent à 42 % de Chine, 33 % des États-Unis, 8 % de Corée du Sud.

Principaux producteurs : voir le produit solvants chlorés.

Situation française

Production, en 2019, de chloroforme : 42 459 t.

Producteurs :

  • Inovyn à Tavaux (39), avec une production de chlorure de méthylène, chloroforme et perchloréthylène de 70 000 t/an.
  • KemOne produit l’ensemble des chlorométhanes à Lavéra (13), avec une capacité de production de 130 000 t/an.

Commerce extérieur : en 2019.

  • Exportations : pas de flux significatif.
  • Importations : 3 732 t du Royaume Uni à 37 %, de Belgique à 23 %, d’Allemagne à 21 %, du Brésil à 11 %.

Utilisations

Consommations : répartition de la consommation, en 2018.

Asie du Nord-Est 60 % Sous-continent indien 12 %
États-Unis 13 % Europe de l’Ouest 11 %

Source : IHS Markit

Secteurs d’utilisation :

  • Il est principalement, à 98 %, utilisé pour synthétiser le chlorodifluorométhane, CHClF2, ou HCFC-22 selon la réaction suivante : CHCl3 + 2 HF = CHClF2 + 2 HCl
    Le chlorodifluorométhane est un intermédiaire pour l’élaboration du tétrafluoroéthylène qui par polymérisation donne le PTFE.
  • L’utilisation du HCFC-22 comme fluide réfrigérant est concernée par le Protocole de Montréal de protection de la couche d’ozone. C’est par ailleurs un puissant gaz à effet de serre, son potentiel de réchauffement global étant 1810 fois celui du CO2. Son emploi dans les appareils neufs est interdit dans l’Union européenne depuis le 30 juin 2004.
  • Solvant dans la préparation de médicaments, pesticides, arômes, ainsi que dans l’extraction de la quinine, de la nicotine, du caprolactame mais il est de plus en plus remplacé par le chlorure de méthylène moins toxique.
  • Son utilisation comme anesthésiant est abandonnée. L’emploi dans des films policiers de chiffons imbibés de chloroforme pour rendre instantanément inconscientes les victimes n’est pas crédible. En effet, Il faut au moins cinq minutes d’inhalation de chloroforme pour rendre une personne inconsciente.

Recyclage et élimination

Voir le produit solvants chlorés.

Précautions, toxicité

Du chloroforme peut être produit, en faible quantité par inadvertance, selon la réaction haloforme. Par exemple par action de l’eau de Javel sur de l’acétone ou de l’éthanol selon la réaction :

3 ClO– + (CH3)2CO = CHCl3 + 2 OH– + CH3COO–

L’intoxication aiguë par le chloroforme se traduit par des troubles neurologiques (confusion, coma) parfois associés à une dépression respiratoire. Des atteintes hépatiques et rénales sont également observées. Il est légèrement irritant pour la peau et fortement irritant pour les yeux.

L’inhalation chronique peut provoquer des troubles neurologiques, hépatiques et rénaux.

Les phrases de dangers associées au chloroforme sont les suivantes :

H302 – Nocif en cas d’ingestion,
H315 – Provoque une irritation cutanée,
H319 – Provoque une sévère irritation des yeux,
H331 – Toxique par inhalation,
H351 – Susceptible de provoquer le cancer,
H361d – Susceptible de nuire au fœtus,
H372 – Risque avéré d’effets graves pour les organes à la suite d’expositions répétées ou d’une exposition prolongée

Bibliographie

 

 

Chlorure de méthylène

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Géométrie : tétraédrique Nom UICPA Masse molaire Moment dipolaire
CH2Cl2 Dichlorométhane 84,93 g.mol-1 1,14 D

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Température critique Pression critique Température d’auto-inflammation Limites d’explosivité dans l’air Solubilité dans l’eau
liquide, 20°C, 101,3 kPa : 1,33 g.cm-3 -95,1°C 40,1°C 236,85°C  6 300 kPa 556°C entre 12 et 25 % en volume à 25°C :  17,5 g/L

Données de prévention des risques

Valeur limite d’exposition Valeur moyenne d’exposition
ppm mg/m3 ppm mg/m3
100 356 50 178

Données industrielles

Voir également le produit solvants chlorés.

Fabrication industrielle

Voir le produit solvants chlorés.

Le chlorure de méthylène étant susceptible de se décomposer au dessus de 120°C, en chlorure d’hydrogène, phosgène…, des stabilisants (éthanol, méthanol, cyclohexane, composés phénoliques, amines, oxyde de propylène…), à des teneurs inférieures à 1 % peuvent être ajoutés.

Productions

En 2010, la production mondiale était de 814 000 t dans 26 unités de production.

Dans l’Union européenne, en 2019, la production de chlorure de méthylène est de 150 310 t dont 84 412 t en Allemagne, 41 411 t en France, 21 969 t en Italie, 2 483 t en Espagne.

Commerce international : en 2019.

Principaux pays exportateurs sur un total de 449 091 t.

en tonnes
Chine 186 356 Taipei chinois 16 064
Allemagne 82 530 Japon 14 211
États-Unis 47 542 Russie 12 668
France 36 802 Belgique 7 892
Corée du Sud 21 662 Singapour 4 940

Source : ITC

Les exportations chinoises sont destinées à 27 % à l’Inde, 10 % à la Corée du Sud, 6 % à la Turquie.

Principaux pays importateurs :

en tonnes
Inde 84 504 Vietnam 13 959
Turquie 34 248 Nigeria 13 203
Corée du Sud 27 140 Italie 12 886
Brésil 16 172 Royaume Uni 12 393
Indonésie 15 285 Thaïlande 11 918

Source : ITC

Les importations indiennes proviennent à 60 % de Chine, 10 % des Pays Bas, 9 % de la Corée du Sud.

Principaux producteurs : voir le produit solvants chlorés.

Situation française

Productions : en 2019 : 41 411 t.

Producteurs :

  • Inovyn à Tavaux (39), avec une production de chlorure de méthylène, chloroforme et perchloréthylène de 70 000 t/an.
  • KemOne produit l’ensemble des chlorométhanes à Lavéra (13), avec une capacité de production de 130 000 t/an.

Commerce extérieur : en 2019.

  • Exportations : 36 774 t vers la Belgique à 16 %, la Turquie à 16 %, l’Espagne à 14 %, les États-Unis à 13 %, le Royaume Uni à 13 %, l’Italie à 10 %.
  • Importations : 5 647 t des Pays Bas à 32 %, d’Allemagne à 28 %, du Royaume Uni à 9 %.

Utilisations

Consommations : répartition de la consommation, en 2018.

Asie du Nord-Est 57 % États-Unis 7 %
Sous-contient indien 11 % Sud-Est asiatique 5 %
Europe de l’Ouest 9 % Moyen-Orient 4 %

Source : IHS Markit

En 2015, la consommation des États-Unis est de 119 737 t.

Secteurs d’utilisation : principalement comme solvant, dans le décapage des peintures et en pharmacie, car il dissout de très nombreuses substances et s’évapore très rapidement.

  • Il permet le dégraissage, à chaud, des métaux. Au Japon, après l’interdiction du trichloro-1,1,1 éthane concerné par le Protocole de Montréal pour la protection de la couche d’ozone, il a été remplacé dans cette application par le chlorure de méthylène.
  • Il est utilisé, comme solvant, dans la fabrication des colles, vernis, films, produits pharmaceutiques.
  • Il est employé comme solvant de la caféine, la solubilité de cette dernière étant à température ambiante de 140 mg/mL.
  • Utilisé également comme agent d’expansion des mousses souples de polyuréthane.
  • Utilisé pour la fabrication du HFC-32 destiné à se substituer, en réfrigération, au HCFC-22.
  • Fabrication de fibres et de films de triacétate de cellulose.

Recyclage et élimination

Voir le produit solvants chlorés.

Toxicité et protection de l’environnement

La principale voie d’introduction du chlorure de méthylène chez l’homme est la voie respiratoire avec, comme cible principale, le système nerveux central, le foie et les poumons. Il est métabolisé en monoxyde et dioxyde de carbone, une intoxication pouvant être liée au monoxyde de carbone.
Le Centre International de Recherche sur le Cancer l’a classé en catégorie 2B, substance susceptible de provoquer un cancer.

L’Union européenne a, depuis décembre 2010, interdit son utilisation, par les consommateurs, dans les décapants pour peintures. L’Agence de protection de l’environnement des États-Unis a décidé son interdiction comme décapant de peintures pour usage grand public, à compter du 24 novembre 2019.

Le chlorure de méthylène n’est pas concerné par le Protocole de Montréal pour la protection de la couche d’ozone car, dans l’atmosphère, il est rapidement dégradé à la lumière, sa demie-vie étant inférieure à 6 mois.

Bibliographie

Chlorure de méthyle

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Géométrie : tétraédrique Nom UICPA Masse molaire Moment dipolaire
CH3Cl Chlorométhane 50,49 g.mol-1 1,9 D

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Température critique Pression critique Température point triple Pression point triple Température d’auto-inflammation Limites d’explosivité dans l’air Solubilité dans l’eau
gazeux, 0°C, 101,3 kPa : 2,31.10-3 g.cm-3 -97,6°C -24,2°C 143,1°C  6 680 kPa -97,72°C 0,876 kPa 632°C entre 7,6 et 19 % en volume à 25°C :  5 g/L

Données de prévention des risques

Valeur limite d’exposition Valeur moyenne d’exposition
ppm mg/m3 ppm mg/m3
100 210 50 105

Données industrielles

Voir également le produit solvants chlorés.

Le chlorure de méthyle est produit naturellement par des algues marines et la décomposition du bois. Les quantités produites ainsi sont, dans le monde, considérables : de 3 à 8 millions de t/an.

Fabrication industrielle

Voir le produit solvants chlorés.

Productions

La production mondiale de chlorure de méthyle, en 2007, est d’environ 2 millions de t. Dans l’Union européenne, en 2019, la production de chlorures de méthyle et d’éthyle est de 300 000 t dont 229 796 t en Allemagne et 28 764 t en France, en 2017.

Commerce international : en 2019.

Principaux pays exportateurs sur un total de 109 995 t.

en tonnes
Allemagne 74 336 Chine 12 573
États-Unis 14 863 France 5 501

Source : ITC

Les exportations allemandes sont destinées à 27 % au Royaume Uni, 20 % à la France, 20 % à la Belgique, 13 % à la Suède.

Principaux pays importateurs sur un total de 99 905 t.

en tonnes
Royaume Uni 25 430 États-Unis 4 035
France 20 582 Allemagne 3 333
Belgique 13 754 Inde 2 663
Suède 9 044 Brésil 2 644
Italie 7 070 Canada 2 175

Source : ITC

Les importations du Royaume Uni proviennent à 70 % d’Allemagne, 20 % des Pays Bas, 8 % des États-Unis.

Principaux producteurs : voir le produit solvants chlorés.

Situation française

Production : en 2017 de chlorures de méthyle et d’éthyle : 28 764 t.

Producteurs :

  • Inovyn à Tavaux (39).
  • Arkema produit du chlorure de méthyle à Jarrie (38), avec 55 000 t/an.
  • KemOne produit l’ensemble des chlorométhanes à Lavéra (13), avec une capacité de production de 130 000 t/an.

Commerce extérieur : en 2019.

  • Exportations : 5 501 t vers la Belgique à 45 %, l’Allemagne à 22 %, l’Italie à 20 %, le Royaume Uni à 7 %.
  • Importations : 20 582 t d’Allemagne à 77 %, de Chine à 18 %.

Utilisations

Consommations : répartition de la consommation, en 2018, sur un total mondial de 2 millions de t.

Europe de l’Ouest 37 % États-Unis 20 %
Asie du Nord-Est 35 % Asie du Sud-Est 4 %

Source : IHS Markit

Le chlorure de méthyle représente, en 2016, 53 % de la consommation de chlorométhanes.

Secteurs d’utilisation : c’est un intermédiaire de synthèse de divers produits (c’est un agent de méthylation en synthèse organique). Répartition de la consommation mondiale, en 2016 :

Silicones 85 % Herbicides 2 %
Méthylcellulose 8 % Caoutchouc butyle 1 %
Ammonium quaternaire 3 %

Source : IHS

  • Obtention des chlorométhanes supérieurs, par le procédé au méthanol (voir le chapitre fabrication industrielle dans le produit solvants chlorés).
  • Produit de départ, avec le silicium, pour la fabrication des silicones, en formant du diméthyldichlorosilane (voir ces chapitres). Par exemple, Arkema produit en France du chlorure de méthyle à Jarrie (38) destiné principalement à l’usine de Roussillon (38) du groupe Elkem Silicones afin de synthétiser du diméthyldichlorosilane. Le transport entre les deux usines est effectué par voie ferroviaire sur 120 km.
  • Fabrication de la méthylcellulose pour les industries cosmétiques et textiles.
  • L’ammonium quaternaire est destiné à la production de tensio-actifs.
  • Dans le traitement de l’eau, il est utilisé comme floculant.
  • Comme solvant utilisé dans l’extraction d’huiles essentielles en parfumerie.

Recyclage et élimination

Voir le produit solvants chlorés.

Bibliographie

Méthane

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Distance C-H Masse molaire
CH4 108,70 pm 16,04 g.mol-1

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Température critique Pression critique Température point triple Pression point triple Température d’auto-inflammation Limites d’explosivité dans l’air Solubilité dans l’eau
gazeux, 15°C, 101,3 kPa : 0,6709.10-3 g.cm-3 -182,47°C -161,52°C -82,6°C  4 600 kPa -182,47°C 11,7 kPa 537°C entre 4,4 et 17 % en volume à 25°C :  22,7 mg/L eau

Données industrielles

Voir le focus Gaz naturel.